PROCESOS CATALÍTICOS Y ELECTROQUÍMICOS PARA APLICACIONES ENERGÉTICAS.

LÍDER DEL GRUPO: DR. MIHALIS TSAMPAS.conseguir hidrógeno a partir del aire ya es posible

Las fuentes de energía renovable son altamente deseables en esta era de la disminución de las reservas de petróleo y el aumento de las preocupaciones ambientales. La energía solar y la energía eólica pueden cubrir una parte sustancial de las necesidades energéticas mundiales, pero debido a la intermitencia y la dilución de estas fuentes, se requiere el almacenamiento en productos de alta densidad energética. En el grupo de procesos catalíticos y electroquímicos para aplicaciones de energía, combinamos la electroquímica de estado sólido con (foto) catálisis y química de plasma para mejorar la eficiencia de los existentes y desarrollar nuevas rutas para el almacenamiento de energía.

Nuestras actividades se dividen en tres categorías principales:

  • Conductores iónicos poliméricos para electrólisis / electrosíntesis foto asistida por debajo de 200  o C. Llevamos a cabo investigaciones sobre el desarrollo de materiales nanoestructurados para ser utilizados como fotoanodos o fotocátodos junto con membranas de electrolitos poliméricos y soportes de alta superficie. Para evaluar la actividad de nuestros fotoelectrodos, hemos desarrollado un nuevo diseño de reactor que funciona con reactivos gaseosos y está equipado con un electrodo de referencia confiable. Los ensamblajes de membrana y fotoelectrodo ofrecen modos de operación novedosos en comparación con las células fotoelectroquímicas convencionales. Por ejemplo, aparte de síntesis electrocombustibles photoassisted a través de la electrólisis del agua y CO 2 La hidrogenación, la generación de hidrógeno se puede lograr a partir de la humedad del aire ambiente creando un proceso “neutral en agua”.
  • Conductores de iones de oxígeno de cerámica o de protones para la electrólisis / electrosíntesis por encima de 400  o C. Nosotros llevamos a cabo investigaciones sobre (i) nuevos perovskitas para eficiente y estable CO 2 / H 2 O co-electrólisis hacia gas de síntesis con CO / H controlados 2 proporciones (en colaboración con Syngaschem BV) y (ii) combinación de excitación vibracional y electrocatálisis para la valorización de CO 2 / H 2 O (en colaboración con UTwente y Shell) y la producción de amoníaco plasmo-electroquímico. Estos reactores también se implementan para la promoción electroquímica de reacciones catalíticas.
  • Baterías de azufre y sodio. En colaboración con Exergy Storage, nuestro objetivo es realizar un prototipo de batería de sodio-azufre (NaS) basada en alúmina de ion sodio que funcione en una ventana de temperatura intermedia (150-200  o C) adecuada para la unidad de almacenamiento residencial. Nos centramos en los desafíos relacionados con el compartimiento catódico de NaSBs.

 

INVESTIGACIÓN

CELULAS FOTOELECTROQUÍMICAS PARA COMBUSTIBLES SOLARES

Una celda PEC es un dispositivo que potencialmente puede lograr la división del agua y, por lo tanto, la producción de hidrógeno o la conversión de CO 2 en combustible, utilizando la luz solar como la única entrada de energía. La mayoría de las células PEC descritas hasta ahora en la literatura están diseñadas para operar en fases líquidas. Las principales desventajas de estas células es la baja solubilidad del CO 2 en medios líquidos y la dificultad para escalar.

En nuestro grupo, nos centramos en la optimización de un diseño alternativo de reactor y electrodo PEC que pueda superar estas dificultades mediante la operación en fase gaseosa. El diseño del reactor está inspirado en electrolizadores de membrana de electrolito polimérico (PEM) y, por lo tanto, los dos electrodos de PEC se separan con una membrana polimérica iónicamente conductora. Estas células PEM-PEC ofrecen una variedad de ventajas en comparación con el PEC líquido convencional, ya que permiten la operación en fase gaseosa, lo que garantiza un fácil acceso de CO 2 al electrodo, la separación directa de los productos de reacción y también ofrece la posibilidad de capturar agua del aire ambiente. (lo que implica que virtualmente no se necesita agua líquida para la operación, lo que lo convierte en un proceso sin agua).

Nuestros fotoelectrodos generalmente son compatibles con una red de Ti de microfibras. Los electrodos convencionales de capa de difusión de gas ( nanopartículas de TiO 2 decoradas con microfibras de carbono) sufren una fuerte recombinación de los pares de orificios de electrones en los límites de las partículas de TiO 2 y una estabilidad térmica deficiente del sustrato de carbono. Para resolver estos inconvenientes, hemos desarrollado y utilizado con éxito los fotoanodos de matrices de nanotubos de titanio, preparados por anodización electroquímica de una red de Ti y su posterior recocido con oxígeno. La carga de los sustratos con poca cantidad de Pt mediante la Deposición de Capa Atómica (colaboración con el grupo PMP de TU / e) está en progreso.

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Como segundo paso y para adaptar nuestro concepto a la parte visible del espectro solar (TiO 2 se limita a la irradiación con luz UV), sintetizamos una nueva clase de fotoanodos utilizando la heterounión WO3 / BiVO4 sobre sustratos de titanio porosos. Esto se logró en colaboración con el grupo FNA de TU / e mediante la combinación de la anodización electroquímica de las capas de tungsteno pulverizadas y la formación de BiVO 4 mediante el método SILAR (Sucesión y reacción de la capa iónica sucesiva). Usando estos fotoanodos, logramos por primera vez la división en agua en fase gaseosa con rendimientos similares a los de las células fotoelectroquímicas de electrolito líquido convencionales bajo irradiación de luz visible y sin el uso de un co-catalizador.

La investigación en curso se centra en el posible uso de membranas de intercambio de iones de hidróxido (colaboraciones con la Universidad de Newcastle y con la Academia de Ciencias de Bulgaria) para obtener un entorno alcalino que debería aumentar la eficiencia del sistema. Dentro de esta perspectiva, también se consideran modificaciones adicionales de los electrodos, como la adición de capas protectoras de óxidos (es decir, TiO 2 , SnO) y / o cocatalizadores (por ejemplo, CoO x , Ni-Fe-OOH) para garantizar una mayor estabilidad y actuaciones Finalmente, se utilizan fotocátodos basados ​​en nanorods de Cu 2 O para la valorización de CO 2 / H 2 O en la célula PEM-PEC.

CÉLULAS ELECTROLITAS DE ÓXIDO SÓLIDO PARA COMBUSTIBLES SOLARES

El gas de síntesis, el monóxido de carbono y el hidrógeno es un intermediario clave para las reacciones que producen químicos ricos en energía, como el gas natural sintético (SNG) y los combustibles líquidos (a través de la síntesis de Fischer-Tropsch). Estos productos químicos son fáciles de usar y almacenar y son compatibles con la infraestructura existente. Son especialmente importantes para almacenar el exceso de electricidad inherente a las fuentes de energía intermitentes, como la energía solar y eólica.

CONDUCTORES DE IONES DE OXÍGENO

En cooperación con Syngaschem, investigamos la coelectrólisis del agua a alta temperatura y el dióxido de carbono a gas de síntesis utilizando conductores de iones de oxígeno. La alta temperatura (co) electrólisis es el proceso inverso de la operación de la celda de combustible y, por lo tanto, se utilizan materiales similares. Los materiales más modernos para una celda de combustible de óxido sólido (SOFC), son circonia estabilizada con itria (YSZ) para el electrólito, materiales compuestos de Ni / YSZ, cermet, para el electrodo de combustible y La 0.85 Sr 0.15 MnO 3 ± δ (LSM) o La 0.6 Sr 0.4 Co 0.2 Fe 0.8 O 3 ±(LSCF) perovskites en combinación con YSZ o GDC (ceria dopada con gadolinio) para el electrodo de oxígeno. Ni / YSZ muestra excelentes propiedades catalíticas para la oxidación del combustible y una buena recolección de corriente, sin embargo, presenta desventajas, como la deposición de carbono y un ciclo de redox deficiente que causa inestabilidad en el volumen. En el caso de las aplicaciones de (co) electrólisis, el Ni se oxida, lo que conduce a un electrodo de NiO / YSZ que no posee la importante funcionalidad de la recolección de corriente (NiO es un conductor deficiente). Por lo tanto, Ni / YSZ no se puede usar directamente en aplicaciones de (co) electrólisis (solo es posible si hay co-alimentación de H 2 que conserva el níquel en su forma metálica).

La investigación de electrólisis actual se dirige principalmente al descubrimiento de un material de electrodo de combustible alternativo basado principalmente en perovskitas estables redox (mientras se implementan los electrodos de oxígeno SOFC). Un enfoque atractivo para el diseño de materiales de perovskita con soporte de nanopartículas es el crecimiento in situ de nanopartículas metálicas de la perovskita original (exsolución). Las nanopartículas eliminadas se encajan en la superficie de la perovskita, lo que evita la aglomeración y el engrosamiento de las nanopartículas durante las condiciones de operación y, por lo tanto, ofrece una nueva clase de materiales de electrodos activos. Nuestro objetivo es mejorar el rendimiento del material del electrodo de combustible basado en la solución de metales de transición de las perovskitas (junto con la Universidad de Newcastle) tomando información de la química computacional y las herramientas avanzadas de caracterización.

CONDUCTORES DE PROTONESconseguir hidrógeno a partir del aire ya es posible

Nuestro objetivo es desarrollar un electrolizador de óxido sólido conductor de protones para la síntesis directa de hidrocarburos y / o alcoholes a partir de CO 2 y H 2 O. En el sistema propuesto H 2 O se oxida en el ánodo, mientras que el CO 2 es in situ reducida en condiciones de carga y en presencia de un electrocatalizador apropiado para hidrocarburos y / o alcoholes (por ejemplo, CH 4 , CH 3OH) Promover la selectividad hacia este último. Para superar las posibles limitaciones de la selectividad del producto y mejorar la cinética de la reacción, se emplea la operación de la celda electroquímica con nuevas formulaciones de electrodos / electrolitos. Para una mayor adaptación de la selectividad del producto, el enfoque se combina con la estimulación vibratoria directa del CO adsorbido en el catalizador metálico, así como con la excitación vibratoria de las moléculas de COx (x = 1,2) presentes en la fase gaseosa adyacente al electrodo.

Sobre la base de conductores de protones, estamos desarrollando una tecnología totalmente eléctrica de reactor único que combina las fortalezas de la electrocatálisis y la activación por plasma en la conversión de energía renovable. El objetivo es mejorar la cinética de la reacción y / o la selectividad de las reacciones electroquímicas ascendentes (como la fijación de N 2).por agua), a través de la excitación por plasma de las moléculas. La siguiente figura ilustra el caso de un dispositivo electroquímico asistido por plasma para la síntesis de amoníaco a partir de agua y nitrógeno. El enfoque electroquímico convencional tiene una baja selectividad para la producción de amoníaco frente a la reacción de evolución de hidrógeno no deseada. Se ha identificado que la tasa de este proceso debe mejorarse en un factor de 50 para que sea comercialmente viable. El papel del plasma en nuestro enfoque es activar el nitrógeno y cambiar la selectividad hacia la síntesis de amoníaco incluso a densidades de corriente más altas y así mejorar la tasa de producción general a niveles comercialmente viables.

Los catalizadores industriales de síntesis de amoniaco (Fe, Ru) deben ser eficientes tanto en la disociación de N 2 como en la hidrogenación de los átomos de nitrógeno. En nuestro enfoque, estos dos pasos están separados y, por lo tanto, los catalizadores de hidrogenación (por ejemplo, materiales basados ​​en Ni, Co) se explorarán como materiales candidatos. Además, se utilizará una membrana conductora de protones que opera a bajas temperaturas (por ejemplo, electrolito polimérico basado en Nafion o PBI) o intermedias (por ejemplo, electrolito cerámico BZY) para extender la ventana de temperatura de operación para la síntesis de amoníaco.

PROMOCIÓN ELECTROQUÍMICA DE LA CATÁLISIS.

El fenómeno del efecto de la promoción electroquímica de la catálisis (EPOC) se refiere a los cambios pronunciados, reversibles y controlados en las propiedades catalíticas (actividad y selectividad) en la polarización eléctrica. En los estudios de EPOC, se emplean células electroquímicas, en las que uno de los electrodos es el catalizador para la reacción en estudio. Al controlar la polarización, los iones pueden ser bombeados hacia o desde el catalizador, cambiando su función de trabajo y por lo tanto sus propiedades catalíticas. A pesar de las ventajas aparentes de este sistema, como el control in situ de la cobertura de los iones promotores, el EPOC aún no se ha aplicado en la industria, principalmente debido a la actividad mucho menor por masa catalítica que los polvos clásicos nanodispersos.

BATERIAS DE AZUFRE DE SODIO

Las baterías de sulfuro de sodio (NaSB) se consideran como sistemas de almacenamiento de energía potencial para aplicaciones de almacenamiento eléctrico estacionario. Las principales ventajas de los NaSB son la alta densidad de energía, la alta eficiencia de carga / descarga, el ciclo de vida prolongado y su fabricación a partir de materiales abundantes y de bajo costo. Las baterías NaSBs emplean sodio (Na) y azufre (S) como materiales de electrodos activos, y las membranas cerámicas de beta-alúmina (Al 2 O 3 ) como el electrolito conductor de Na +. Los NaSB tradicionales operan a altas temperaturas de 300-350 oC, donde ambos electrodos están en un estado fundido para tener la reactividad electroquímica óptima, y ​​para que las membranas de beta-alúmina tengan la conductividad iónica óptima. Sin embargo, los problemas de seguridad relacionados con la operación a alta temperatura activaron nuevos conceptos de baterías NaSB, que apuntan a temperaturas de operación justo por encima del punto de fusión del sodio (es decir, 120-150 o C). Estas condiciones operativas presentan desafíos que deben abordarse para optimizar los nuevos NaSB. En este contexto, nos centramos en los desafíos relacionados con el compartimento catódico de NaSB. Investigamos el efecto de la composición del catolito y el refresco en la eficiencia y la estabilidad durante los ciclos de carga y descarga.